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    低場核磁共振技術(shù)在高分子材料交聯(lián)密度,老化等科研領(lǐng)域的應(yīng)用
    更新時(shí)間:2017-12-18   點(diǎn)擊次數(shù):5311次

    一、應(yīng)用概述

    低場磁共振設(shè)備在高分子材料領(lǐng)域擁有廣泛應(yīng)用,其主要通過檢測材料的交聯(lián)密度和弛豫時(shí)間,分析研究材料的硫化過程、老化過程、改性過程以及浸水干燥變化,進(jìn)行材料的結(jié)晶、分子動(dòng)力學(xué)研究,是對材料特性研究與品質(zhì)檢測控制的有效手段。

    二、解決方案

    1.測量橡膠類聚合物的交聯(lián)密度(物理交聯(lián)、化學(xué)交聯(lián))

    2.高分子材料產(chǎn)品質(zhì)量控制

    3.高分子材料老化過程的品質(zhì)檢測

    4.橡膠硫化工藝與配方研究

    5.固體基質(zhì)中水分含量測定及水分分布研究

    6.熱固性樹脂固化、老化過程表征及反應(yīng)活化能測定

    7.環(huán)境響應(yīng)型材料親疏水轉(zhuǎn)變過程研究

    8.復(fù)合材料多相體系相容性研究

    9.結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究

    10.嵌段共聚物軟段硬段含量及分子運(yùn)動(dòng)性研究

    11.聚合反應(yīng)反應(yīng)程度動(dòng)態(tài)表征

    12.材料含氟量測定

    13.聚合物中增塑劑和橡膠含量的測定

    14.橡膠微裂縫、二維交聯(lián)密度均勻性、質(zhì)子密度均勻性研究

    實(shí)驗(yàn)案例

       
     1、硫化膠交聯(lián)密度  2、探究橡膠內(nèi)部、外部微裂縫
       
     3、環(huán)氧樹脂老化、固化過程研究

     4、多項(xiàng)體系相容性研究(金屬改性橡膠體系) 

             

    樣品號

     1

     2

     3

     4

    qMrl-1(ms)

     0.36

     0.27

     0.28

     0.22

    交聯(lián)密度(mol/cm)

    8.87E-05

     7.65E-05

     7.81E-05

     6.84E-05

    T2(ms)

     53.28

     41.86

     35.78

     44.71

    T2sol(ms)

     139.28

     130.20

     97.70

     218.56

    A

     23.6%

     29.6%

     30.8%

     22.2%

    B

     29.2%

     54.8%

     39.5%

     45.2%

    C

     46.9%

     21.4%

     28.6%

     12.8%

     A0

     0.3%

     0.4%

     0.3%

     0.9%

    XLD2模型反演結(jié)果推演圖

       

     

    圖解:不同表面改性的金屬與橡膠分子鏈的相容性可通過T2弛豫時(shí)間來表征。T2 弛 豫 時(shí) 間 越 小 意 味 著相容性越好 

     5)親疏水材料轉(zhuǎn)變過程研究

       

     ※ 純水T2=2600ms

     ※ 當(dāng)加入Ca2+、Na+,溶液中的納米顆粒表面的親水基因變成疏水基因

     ※ 通過T2變化表征納米顆粒表面親疏水變化過程

    附錄:

    XLD模型

    a) 數(shù)學(xué)公式

    在交聯(lián)密度分析系統(tǒng)軟件中,XLD模型的數(shù)學(xué)公式為:

       

    參數(shù)含義為:

        A的部分,該部分代表的是聚合物交聯(lián)的部分(化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián));

    A:表示交聯(lián)部分信號所占整個(gè)信號的比例(%)

    T2:表示交聯(lián)部分信號的弛豫時(shí)間;

    q:表示交聯(lián)部分的各向異性率,它是樣品在測試溫度下殘余偶極矩和樣品在玻璃態(tài)溫度以下殘余偶極矩的比值;

        Mrl:表示樣品在玻璃態(tài)溫度以下的殘余偶極矩;

        B的部分,該部分代表的高度活動(dòng)部分,即懸鏈尾部分;

        B:表示高度活動(dòng)部分信號所占整個(gè)信號的比例(%)

        T2:表示聚合物高度活動(dòng)部分信號的弛豫時(shí)間,即懸鏈尾的部分; 

        A0:沒有物理意義,是用來做信號分析時(shí)所需要的直流分量。

        a) 核磁參數(shù)變化與橡膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)變化的關(guān)系:

        AB兩個(gè)參數(shù),從核磁的角度反映了交聯(lián)部分和選鏈尾部分氫原子核量的多少,該類參數(shù)增加時(shí),說明該部分的量在增加,該類參數(shù)減少時(shí),說明該部分的量在減少。比如,當(dāng)A增加時(shí),說明交聯(lián)部分在增加。

        T2,從核磁的角度反映了分子運(yùn)動(dòng)相關(guān)時(shí)間的快慢, 一般的,分子基團(tuán)越大,分子的運(yùn)動(dòng)能力越差,相關(guān)時(shí)間越長,T2越短,所以當(dāng)交聯(lián)密度增加時(shí),T2值在減小。

        q,從核磁的角度反映了分子受束縛的程度,當(dāng)q值越大,說明分子受束縛的程度越大,所以當(dāng)交聯(lián)密度增大時(shí),q值也增大

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